Пишется слитно, если можно задать вопрос «как?». В этом случае перед нами наречие.
Пример:
Давайте спросим его напрямую.
Пишется раздельно, если можно задать вопрос «какую?». В таком случае перед нами прилагательное с предлогом «на».
Пример:
На прямую дорогу я ступил.